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為了提高塑料的阻隔性能，近年來，業(yè)界一方面在研究開發(fā)新型高阻隔性塑料，另一方面則是對現(xiàn)有的塑料包裝材料進(jìn)行改性。由于多層復(fù)合、共混、表面鍍覆、表面涂布和拉伸取向等阻隔技術(shù)的迅速推廣，使塑料包裝材料的阻隔性能得到了很大的提高。其中，復(fù)合包裝膜就是塑料包裝中最有活力、發(fā)展最快的一類包裝材料，代表著當(dāng)今塑料包裝材料的發(fā)展方向。由于多層復(fù)合結(jié)構(gòu)中的各組分均為連續(xù)相，可以通過濕式復(fù)合、干式復(fù)合、共擠出復(fù)合等方法進(jìn)行生產(chǎn)加工。
1、多層干式復(fù)合
干式復(fù)合又稱干法復(fù)合。即在塑料薄膜上涂布一層溶劑型膠黏劑（分單組分熱熔型膠黏劑和雙組分反應(yīng)型膠黏劑），經(jīng)過復(fù)合機烘道使溶劑揮發(fā)而干燥，再在熱壓狀態(tài)下與其他復(fù)合材料黏結(jié)，形成平滑的復(fù)合材料。目前幾乎所有的薄膜均可用干式復(fù)合進(jìn)行生產(chǎn)加工。復(fù)合薄膜綜合了各層膜的優(yōu)良性能，如防潮性、阻隔性、耐熱性及熱封性等，從而可滿足各種商品的包裝需要。
在干式復(fù)合生產(chǎn)工藝中，膠黏劑是影響復(fù)合薄膜質(zhì)量的關(guān)鍵因素之一。干式復(fù)合所使用的膠黏劑大都為溶劑型，如聚氨酯、改性聚酯、環(huán)氧樹脂、聚醋酸乙烯酯和天然橡膠等膠黏劑。其中聚氨酯型膠黏劑具有優(yōu)良的綜合性能，其彈性好，耐低溫、耐煮沸，柔韌性、強度、耐老化性突出，在較寬的溫度和濕度范圍內(nèi)長期應(yīng)用不產(chǎn)生剝離，有良好的耐熱性和耐化學(xué)介質(zhì)性，對蒸煮、加熱殺菌、熱成型和熱封合均有出色的耐受性，對各種材料又具有優(yōu)良的粘接力，是復(fù)合薄膜生產(chǎn)所使用的主要膠種，且一般都采用雙組分溶劑型膠黏劑。
選擇膠黏劑要根據(jù)被包裝物的性質(zhì)（如冷凍還是蒸煮，食品還是非食品等條件）來決定。在復(fù)合前，首先將膠黏劑溶液均勻地涂布于薄膜表面，然后送入熱烘道除去溶劑，再經(jīng)復(fù)合輥在一定溫度和一定壓力下與另一層薄膜復(fù)合。目前，也流行分散型膠黏劑，如將改性聚烯烴在溶劑中的懸浮液對聚烯烴和鋁箔等極性材料進(jìn)行復(fù)合。溶劑型和分散型膠黏劑的共同點是在涂布機中涂布時為液體，涂布后必須消耗大量的能量以除去水分或溶劑，容易帶來空氣污染，且成本較高，因此，無溶劑膠黏劑是今后的發(fā)展趨勢。
多層干式復(fù)合最早用于生產(chǎn)阻隔包裝，是利用具有高阻隔性能材料與低廉的其他包裝材料復(fù)合，該工藝可利用傳統(tǒng)的阻隔材料——鋁箔，除鋁箔之外阻隔材料還可選擇鍍膜、涂膜或其他中高阻隔性薄膜（如PDVC膜、PA膜、EVOH膜）。其結(jié)構(gòu)常常是外層BOPP、BOPET，中阻隔層可為PA、PDVC、EVOH或鋁箔，內(nèi)熱封層為CPP，若不需要耐高溫也可用PE，相互之間用膠黏劑黏合。
干式復(fù)合膜的阻隔性能與用膜、膠黏劑有關(guān)。復(fù)合的基膜表面必須清潔、干燥、平整、無灰塵、無油污，對非極性、表面致密光滑的聚烯烴材料還要事先進(jìn)行電暈處理。而鋁箔作為復(fù)合基材，要求針孔要少，且針孔孔徑盡可能小，在復(fù)合前還往往要清除鋁箔加工中殘留的油脂。
2、多層共擠復(fù)合
多層共擠復(fù)合與干式復(fù)合相比起步較晚，但其有節(jié)省原材料、原材料可多樣化、適應(yīng)環(huán)保要求、不用有毒膠黏劑等優(yōu)點，而且阻透效果十分理想，并隨著層數(shù)的增加效果越好，各層間聚合物結(jié)合良好。
目前復(fù)合層數(shù)已發(fā)展到十幾層以上，在包裝膜、中空容器上都有應(yīng)用。
PVDC與PS、HIPS、PP等樹脂的多層共擠出物，可用于奶制品、果醬等的真空包裝；PVDC與PE、PVC的復(fù)合片材適用于崩解快、易潮解、易揮發(fā)藥品的包裝。英國Bass公司和美國的Miller公司利用多層共擠出方法制得的PET/EVOH/PET包裝材料用于啤酒的包裝，其阻隔性能良好，啤酒的保質(zhì)期可達(dá)到6~9個月。
共擠出復(fù)合工藝是采用兩臺或數(shù)臺擠出機將各種不同功能的樹脂分別熔融擠出，通過各自的流道在模頭內(nèi)或模頭外匯合，再經(jīng)吹脹、冷卻復(fù)合在一起。該工藝不僅大大簡化了生產(chǎn)工序，而且用料少，同時可降低原料消耗和生產(chǎn)成本；采用此工藝生產(chǎn)相同結(jié)構(gòu)的復(fù)合包裝材料比其他工藝可以節(jié)省30%的生產(chǎn)成本。
共擠復(fù)合是把兩種以上的材料在熔融狀態(tài)下在一個模頭內(nèi)復(fù)合熔接在一起，由于阻隔材料和熱封材料相容性一般都很差，因此必須首先考慮選擇好溶劑。如在共擠復(fù)合尼龍-6同低密度聚乙烯的復(fù)合膜時，用Bynel樹脂，使用3臺擠出機共用一個復(fù)合模頭，便可擠出尼龍/Bynel/LDPE三層結(jié)構(gòu)復(fù)合膜。
目前典型的復(fù)合膜結(jié)構(gòu)為：主要受力層/阻隔層/熱封層/可剝離層。主要受力層為PS、HIPS、PP、PET等，阻隔層為EVOH、PA、PVDC等，熱封層為HDPE、LDPE、LLDPE、CPP等，可剝離層為PP等。相鄰層之間如樹脂相容性差需加粘接層。根據(jù)不同用途，用不同的材質(zhì)制成不同結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜，常用的有以下幾種：PET/PVDC/PE，OPP/PVDC/EVA，PVDC/PET/PE，EVOH/PVDC/EVA，PVC/PVDC/EVA，NY/EVA/PVDC/EVA等。
多層共擠出復(fù)合膜多采用ABCBA五層對稱結(jié)構(gòu)，以PA或EVOH為阻隔層，PE為熱封層。從其功能組合上看，主要有阻隔、熱封以及黏結(jié)3個功能。通過不同聚合物的組合滿足包裝物質(zhì)防氧、防濕的要求，通常由4種聚合物組成，但市場上也已出現(xiàn)了七層、九層、十一層甚至更多層的共擠出復(fù)合膜。其中以PVDC類為中間阻隔層的共擠復(fù)合膜發(fā)展最快，產(chǎn)量最大，這是因為DCI的洗脫技術(shù)已研制成功并應(yīng)用于新型噴霧干燥洗脫塔，從而能對產(chǎn)物污染進(jìn)行有效的控制。
阻隔樹脂要求有較好的加工性能，以適應(yīng)共擠復(fù)合機頭要求有良好流動性的需要。流動性太差或幾種樹脂之間流動性相差太大，都會由于層流形成受到影響而降低復(fù)合膜的阻隔性能。主要的結(jié)構(gòu)有PE/膠黏劑/尼龍/EVOH/尼龍/PE，該結(jié)構(gòu)對食品香味泄露率從5%降到1%。其他結(jié)構(gòu)還有HDPE（PP）/膠黏劑/EVOH/膠黏劑/HDPE（PP），PP/膠黏劑/PVDC/膠黏劑/HDPE等。
共擠復(fù)合膜中，各層的厚度靠調(diào)節(jié)擠出機轉(zhuǎn)速來控制，由于擠出機速度控制并不十分精確，往往造成共擠復(fù)合膜的厚度也不好控制，需要較高的工人素質(zhì)和較為精密的機器設(shè)備。另外機頭設(shè)計也十分關(guān)鍵，一般說來，按ABCBA五層及ABCDCBA七層結(jié)構(gòu)設(shè)計的機頭所成型的包裝膜的阻隔性及復(fù)合強度最好，主要原因是對稱結(jié)構(gòu)的物料流動更易形成層流。共擠復(fù)合的缺點是擠出機轉(zhuǎn)速不同會產(chǎn)生料與料之間混淆，而且也只能表面印刷。
目前復(fù)合層數(shù)已發(fā)展到十幾層以上，在包裝膜、中空容器上都有應(yīng)用。
PVDC與PS、HIPS、PP等樹脂的多層共擠出物，可用于奶制品、果醬等的真空包裝；PVDC與PE、PVC的復(fù)合片材適用于崩解快、易潮解、易揮發(fā)藥品的包裝。英國Bass公司和美國的Miller公司利用多層共擠出方法制得的PET/EVOH/PET包裝材料用于啤酒的包裝，其阻隔性能良好，啤酒的保質(zhì)期可達(dá)到6~9個月。
共擠出復(fù)合工藝是采用兩臺或數(shù)臺擠出機將各種不同功能的樹脂分別熔融擠出，通過各自的流道在模頭內(nèi)或模頭外匯合，再經(jīng)吹脹、冷卻復(fù)合在一起。該工藝不僅大大簡化了生產(chǎn)工序，而且用料少，同時可降低原料消耗和生產(chǎn)成本；采用此工藝生產(chǎn)相同結(jié)構(gòu)的復(fù)合包裝材料比其他工藝可以節(jié)省30%的生產(chǎn)成本。
共擠復(fù)合是把兩種以上的材料在熔融狀態(tài)下在一個模頭內(nèi)復(fù)合熔接在一起，由于阻隔材料和熱封材料相容性一般都很差，因此必須首先考慮選擇好溶劑。如在共擠復(fù)合尼龍-6同低密度聚乙烯的復(fù)合膜時，用Bynel樹脂，使用3臺擠出機共用一個復(fù)合模頭，便可擠出尼龍/Bynel/LDPE三層結(jié)構(gòu)復(fù)合膜。
目前典型的復(fù)合膜結(jié)構(gòu)為：主要受力層/阻隔層/熱封層/可剝離層。主要受力層為PS、HIPS、PP、PET等，阻隔層為EVOH、PA、PVDC等，熱封層為HDPE、LDPE、LLDPE、CPP等，可剝離層為PP等。相鄰層之間如樹脂相容性差需加粘接層。根據(jù)不同用途，用不同的材質(zhì)制成不同結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜，常用的有以下幾種：PET/PVDC/PE，OPP/PVDC/EVA，PVDC/PET/PE，EVOH/PVDC/EVA，PVC/PVDC/EVA，NY/EVA/PVDC/EVA等。
多層共擠出復(fù)合膜多采用ABCBA五層對稱結(jié)構(gòu)，以PA或EVOH為阻隔層，PE為熱封層。從其功能組合上看，主要有阻隔、熱封以及黏結(jié)3個功能。通過不同聚合物的組合滿足包裝物質(zhì)防氧、防濕的要求，通常由4種聚合物組成，但市場上也已出現(xiàn)了七層、九層、十一層甚至更多層的共擠出復(fù)合膜。其中以PVDC類為中間阻隔層的共擠復(fù)合膜發(fā)展最快，產(chǎn)量最大，這是因為DCI的洗脫技術(shù)已研制成功并應(yīng)用于新型噴霧干燥洗脫塔，從而能對產(chǎn)物污染進(jìn)行有效的控制。
阻隔樹脂要求有較好的加工性能，以適應(yīng)共擠復(fù)合機頭要求有良好流動性的需要。流動性太差或幾種樹脂之間流動性相差太大，都會由于層流形成受到影響而降低復(fù)合膜的阻隔性能。主要的結(jié)構(gòu)有PE/膠黏劑/尼龍/EVOH/尼龍/PE，該結(jié)構(gòu)對食品香味泄露率從5%降到1%。其他結(jié)構(gòu)還有HDPE（PP）/膠黏劑/EVOH/膠黏劑/HDPE（PP），PP/膠黏劑/PVDC/膠黏劑/HDPE等。
共擠復(fù)合膜中，各層的厚度靠調(diào)節(jié)擠出機轉(zhuǎn)速來控制，由于擠出機速度控制并不十分精確，往往造成共擠復(fù)合膜的厚度也不好控制，需要較高的工人素質(zhì)和較為精密的機器設(shè)備。另外機頭設(shè)計也十分關(guān)鍵，一般說來，按ABCBA五層及ABCDCBA七層結(jié)構(gòu)設(shè)計的機頭所成型的包裝膜的阻隔性及復(fù)合強度最好，主要原因是對稱結(jié)構(gòu)的物料流動更易形成層流。共擠復(fù)合的缺點是擠出機轉(zhuǎn)速不同會產(chǎn)生料與料之間混淆，而且也只能表面印刷。
